在水生态环境的众多指标中,TP作为衡量水体质量的关键参数,其重要性不容小觑。那么,TP 里究竟是什么物质、有哪些危害、如何对其进行有效的测定、去除、它的影响因素是什么,今天就咱们就重点讨论讨论。
TP 是什么
TP,即总磷,是水体中所有含磷物质的总称,包括有机磷、无机磷、颗粒态等。具体指的是水样经过消解后,把各种形态的磷都转变成正磷酸盐后测定得到的结果,它综合反映了水体中磷元素的含量。
TP 里有什么
我们先把它分为有机磷、无机磷和悬浮态磷结合就比较有助于理解。
有机磷:是指磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、含磷农药、核酸、磷脂等。(看不懂?没事,你只要记着有机磷就行。)
无机磷:包含聚磷酸盐、正磷酸盐、偏磷酸盐、焦磷酸盐。
注:焦磷酸盐一般出现在工业废水较多。
悬浮态磷:吸附于悬浮颗粒表面,通过沉淀去除。
不同形态的磷在特定条件下能够相互转化。好了,到这里我们就知道总磷里面有什么。总磷就是他们的奶奶。
记不住不要紧,只要记住有机磷、聚磷酸盐、正磷酸盐他们相互作用,咱觉得差不多够用了。
TP 主要来源
生活污水:人们日常生活产生的污水,比如厨房废水、洗涤废水以及粪便污水等。含磷洗涤剂的使用是生活污水磷的重要来源,人体排泄物里也有一定量的磷。
工业废水:化工、电镀、印染、食品加工等众多工业生产过程都会产生含磷废水。化工行业生产磷肥、含磷农药时会排放大量含磷废水。食品加工行业使用的含磷添加剂也会让废水中磷含量升高。
农业污染:农业生产中过量使用的磷肥,降雨和灌溉水会把农田里的磷冲刷到地表水体。畜禽养殖产生的粪便和污水若未经处理直接排放,也会带来大量磷。
TP 的危害
水体富营养化:水体中总磷过高会引发富营养化。磷是藻类生长的关键营养元素,过量磷会促使藻类大量繁殖,形成水华或赤潮。藻类过度繁殖会消耗大量溶解氧,使鱼类等水生生物缺氧死亡,还会改变水体生态结构,破坏生态平衡。
水质恶化:藻类死亡后被微生物分解,进一步消耗溶解氧,同时产生硫化氢、氨气等有异味的物质,让水体发黑发臭。
TP 去除原理
咱开头也说了,总磷的去除是去除它里面包含的磷元素,所以磷元素的去除就会伴随总磷的下降,但是它的去除过程跟总氮不一样。
有机磷去除:有机磷首先会在微生物产生的磷酸酶等作用下,逐步水解为无机磷,如磷酸单酯、磷酸二酯等有机磷化合物被水解为正磷酸盐,然后再进入聚磷菌的厌氧释磷和好氧吸磷过程被去除。
厌氧释磷:在厌氧条件下,聚磷菌释放体内储存的聚磷酸盐,吸收污水中的有机碳源 VFA(挥发性脂肪酸等),并将其合成 PHB(聚-β-羟基丁酸)等细胞内储能物质,储存于体内。同时将聚磷酸盐分解为正磷酸盐释放到细胞外,此过程中污水中的无机磷含量升高。
好氧吸磷:进入好氧阶段后,聚磷菌以 PHB 等储能物质为能源,大量摄取污水中的正磷酸盐等无机磷,合成聚磷酸盐储存在细胞内,使细胞内的聚磷酸盐含量升高,污水中的无机磷含量大幅降低。通过排放富含聚磷菌的剩余污泥,实现磷从污水中的去除。
那有人就会不解,为什么吐出来还要吃进去呢,这不是矛盾吗。
究其原因是“超量吸磷”原理,好氧段的吸磷量远超厌氧段的释磷量,你可以理解为拉得少吃的多。
那为什么这么能吃,具体容我打个电话问下“聚磷菌”。
TP 去除的技术路径
化学沉淀法
原理:向含磷废水中投加化学药剂,使磷与药剂中的金属离子发生化学反应,生成难溶性的磷酸盐沉淀,将磷从废水中去除。
常用药剂:铝盐、铁盐、熟石灰。
特点:操作简单,除磷效果稳定可靠,能快速降低废水中的磷含量。但可能会产生大量化学污泥,需要后续处理,且药剂投加量过多时可能会影响水质的 pH 值等指标。
生物法
原理:刚刚去除原理说过了,利用聚磷菌在好氧和厌氧条件下的吸磷和释磷特性,再通过剩余污泥的排放达到除磷目的。
常见工艺:AO 工艺(厌氧 - 好氧)、AAO 工艺(厌氧 - 缺氧 - 好氧)、氧化沟等。
特点:生物除磷是性价比高的除磷方法,无需投加大量化学药剂,运行成本相对较低,且产生的污泥量相对较少。但对废水的水质和运行条件要求较高,如需要合适的碳源、pH 值、溶解氧等。
吸附法
原理:利用吸附剂的表面特性,通过物理吸附、化学吸附或离子交换等作用,将废水中的磷吸附在吸附剂表面,从而达到除磷的目的。
常用吸附剂:活性炭、沸石、金属氧化物吸附剂
特点:吸附法操作灵活,可根据废水的水质和处理要求选择合适的吸附剂。对低浓度含磷废水有较好的处理效果,能深度去除废水中的磷。但吸附剂的吸附容量有限,需要定期更换或再生吸附剂,运行成本较高。
再简述几种
膜分离技术:通过超滤、纳滤或反渗透膜的物理截留作用去除溶解态和胶体态磷。
人工湿地:通过植物吸收、基质吸附和微生物作用协同除磷。
结晶法:是在碱性条件下,通过投加镁盐诱导生成鸟粪石,实现磷的资源化回收。
TP 测定
总磷的测定一般采用GB 11893-89《钼酸铵分光光度法》
原理:酸性条件下,正磷酸盐与钼酸铵、酒石酸锑钾反应生成磷钼杂多酸,经抗坏血酸还原成磷钼蓝,在 700nm 波长下用分光光度计测吸光度,依吸光度与磷含量的正比关系,通过与标准曲线对比算出总磷含量,测定前需消解将其他形态磷转为正磷酸盐。
缺点:当你发现水质异常的时候就,整个化验数据做下来要花一个多小时,效率低。
这个时候我们可选择“曲线救国”,采用不消解正磷酸盐的测定方法。紧急情况下,可同时开工,不消解能将测定时间缩短一半,快速获取初步结果,以便及时判断是否存在异常。平时定期测定消解和不消解的比值,心理有个数,突发紧急情况的时候可带入判断。
消解和不消解的区别:消解是将水样中各种形态的磷,包括有机磷、聚磷酸盐、偏磷酸盐、焦磷酸盐等都转化为正磷酸盐。不消解时,测定的仅仅是水样中原本以正磷酸盐形式存在的磷。
不消解测定方法:
1、水样:进水3mL、厌氧3mL、好氧25mL、出水25mL
2、取消4mL过硫酸钾和消解的过程
3、水定容50mL、加入抗坏血酸1mL、钼酸盐2mL
4、反应15分钟开测,剩下的跟做总磷一样。整个过程不一样的地方就是取消4mL过硫酸钾和消解的过程。
TP 异常的影响因素
进水水质异常
进水TP浓度突变:工业废水冲击,电镀、食品加工等高磷废水混入,超出设计处理能力。管网渗漏或雨水稀释,雨季地表径流携带农田磷进入管网,导致TP波动。
碳源异常:COD/TP 过低(<15),聚磷菌在厌氧段无法获取足够挥发性脂肪酸,导致释磷不足,后续吸磷能力下降。碳源类型不匹配,难降解COD,如木质素,无法被聚磷菌利用,影响代谢效率。
悬浮态磷比例升高:初沉池失效、沉砂池跑砂、二沉池跑泥,导致颗粒态磷未被有效去除,增加后续生物、化学处理负荷及出水异常风险。
工艺控制失当
溶解氧:厌氧段溶氧过高,抑制聚磷菌释磷,破坏“释磷-吸磷”循环,控制在0.2 mg/L以下。在好氧段,溶解氧不足会使聚磷菌的好氧吸磷作用受限,无法充分摄取磷,导致磷残留,一般控制在2-4mg/L。
HRT:水力停留时间过短,污水中的磷与微生物接触时间不足,聚磷菌无法充分进行释磷和吸磷过程。水力停留时间过长,为了获取能量维持生命,会分解细胞内储存的聚磷酸盐,将磷重新释放到污水中,这就出现了与正常好氧吸磷相反的现象。
污泥龄:SRT过短,聚磷菌未完成吸磷即被排出,除磷效率降低。SRT过长,污泥老化,聚磷菌死亡后释放储存的磷,变成二次释磷。排放量不足,污泥中富集的磷未及时移出系统,导致磷循环积累。排放过量,聚磷菌过度流失,生物系统恢复困难。
回流量:内回流比不足,缺氧段反硝化不彻底,硝酸盐氮进入厌氧段抑制聚磷菌释磷。那如果硝态氮较多的存在,反硝化菌跟聚磷菌就会抢夺VFA(碳源)将硝态氮还原为氮气。如果污泥回流太小或中断,聚磷菌流失,生物系统功能崩溃。
设备与药剂问题
加药系统:加药泵堵塞或计量偏差,铁盐、铝盐投加量不足,沉淀反应不完全。药剂及污水混合不充分,接触不均,生成絮体过小难以沉淀。
搅拌及曝气:厌氧池搅拌器停转,VFA分布不均,聚磷菌无法高效吸收碳源。好氧池曝气头堵塞,局部DO不足,吸磷受阻。
二沉池:污泥膨胀或上浮,含磷污泥随出水流失,导致TP反弹。刮泥机故障,污泥淤积导致厌氧释磷。
环境与外部干扰
温度:低温(<15℃)影响聚磷菌代谢速率下降,释磷和吸磷效率降低。高温(>30℃)异养菌繁殖加快,与聚磷菌竞争碳源。
重金属及有毒有害物质:进水中若含有重金属离子或有毒有害物质,可能会抑制微生物的活性,影响聚磷菌的代谢和吸磷能力,导致总磷异常。